一种用于核心激发谱的核-价分离相似变换 EOM-CCSD 方法
化学物理
2020-11-03 v2 计算物理
摘要
我们提出了一种用于 K 边核心激发谱的核-价分离相似变换 EOM-CCSD (STEOM-CCSD) 方法的理论与实现。该方法可利用 CIS 自然轨道选择合适的活性空间，且近乎黑箱化使用。第二个相似变换哈密顿量在单激发空间中对角化。因此，最终对角化步骤不存在因核心激发态与双激发态连续谱耦合而引起的收敛问题。在 STEOM-CCSD 中，前述核心电离态计算可能出现收敛困难。我们实现了一种与基于自然轨道的活性空间选择相容的核-价分离方案 (CVS) 以克服该问题。CVS-STEOM-CCSD 具有与标准 CVS-EOM-CCSD 方法相近的精度，但计算代价更低。文中强调了因使用 CIS 自然轨道而对 CVS 方案所需的修改。通过模拟甘氨酸和胸腺嘧啶的 K 边谱，展示了 CVS-STEOM-CCSD 在化学应用中的适用性。
引用
@article{arxiv.2010.08932,
title = {A Core-Valence Separated Similarity Transformed EOM-CCSD Method for Core-excitation Spectra},
author = {Santosh Ranga and Achintya Kumar Dutta},
journal= {arXiv preprint arXiv:2010.08932},
year = {2020}
}