基于态特定单双激发耦合簇方法的精确核激发与电离能
化学物理
2022-08-26 v2
摘要
我们研究了在没有任何响应理论或运动方程形式体系的情况下，使用轨道优化参考态结合单参考态单双激发耦合簇理论（CCSD）来研究18种小有机分子的核激发和电离。采用了三种方案来成功解决耦合簇方程相关的收敛困难，以及在激发情况下由于使用自旋对称性破缺参考态导致的自旋污染问题。为了评估所研究方法的固有潜力，我们努力为跃迁能提供合理的基组极限估计。总体而言，我们发现本文研究的两种性能最佳的Delta-CCSD方案能够以与实验精度相当的误差预测激发能和电离能。所提出的Delta-CCSD方案似乎优于广泛使用的带有核-价分离协议的运动方程CCSD（EOM-CCSD），与FC-CVS-EOM-CCSD相比，统计误差减少了两倍以上。
引用
@article{arxiv.2204.13056,
title = {Accurate core excitation and ionization energies from a state-specific coupled-cluster singles and doubles approach},
author = {Juan E. Arias-Martinez and Leonardo A. Cunha and Katherine J. Oosterbaan and Joonho Lee and Martin Head-Gordon},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.13056},
year = {2022}
}