通过活性空间与全处理三体团簇的近似耦合对方法处理强关联

当强关联电子数目增大时，单参考耦合簇（CC）CCSD、CCSDT等层级表现出不规则行为，而传统的多参考方法由于底层模型空间的维数巨大可能不再适用。这些困难可通过近似耦合对（ACP）理论缓解，该理论在CCSD振幅方程中删去选定的$(T_2)^2$图，但在ACP框架内纳入连通三重激发（$T_3$）团簇尚无公认且稳健的方法。当采用更大的基组时，对强关联最小基组模型系统表现良好的$(T_2)^2$图特定组合是否最优亦不清楚。本研究通过考虑若干新颖ACP方案来探讨这些课题：包括对$T_3$关联作活性空间与全处理的方案，以及按占据与未占据轨道数目对选定$(T_2)^2$图进行缩放的方案。所提ACP方法的性能通过考察$\text{H}_6$与$\text{H}_{10}$环在三ζ与双ζ质量基组下的对称解离，以及最小基组处理的$\text{H}_{50}$线性链（常规CCSD与CCSDT方法在此失效）加以说明。