含四重激发的近似耦合簇方法的解析梯度
化学物理
2025-03-26 v1
摘要
本文给出了包含连通四重激发的迭代与非迭代耦合簇近似的解析梯度理论。这些方法尤其包括 CCSDT(Q),它是著名 CCSD(T) 方法的类比,后者从完整的 CCSDT 方法而非 CCSD 出发。所得方法已在 CFOUR 程序套件中实现,并给出了针对最简单 Criegee 中间体 CHOO 的平衡几何与谐振动频率,以及二甲基卡宾与丙烯间异构化路径的初步应用。尽管所有方法对“良态”体系均能较好近似完整 CCSDTQ 结果,但较困难的 Criegee 中间体案例表明 CCSDT(Q) 以及某些迭代近似表现出有问题的行为。
引用
@article{arxiv.2005.10178,
title = {Analytic Gradients of Approximate Coupled Cluster Methods with Quadruple Excitations},
author = {Devin A. Matthews},
journal= {arXiv preprint arXiv:2005.10178},
year = {2025}
}
备注
37 pages, 1 figure, 2 tables