方程动力学耦合簇基于单、双及Perturbative三体激发的解析梯度
化学物理
2025-03-26 v1
摘要
理解分子光激发过程对于药物开发、材料科学、光伏等多个领域至关重要。电子垂直激发能是关键属性之一，例如用于确定染光体的三重态-基态间隙。然而，要全面理解激发态过程，还需要进一步探索激发态势能面和电子属性，这大大受益于解析能梯度的可用性。由于其对广泛化学问题具有稳健的高精度，基于单和双激发的方程动力学耦合簇(EOM-CCSD)是预测激发态性质的强大方法，许多EOM-CCSD(激发能、电离能、电子附加能等)的解析梯度实现及其众多成功应用凸显了该方法的灵活性。在需要更高精度或更复杂电子结构的特定情况下，加入三体激发变得至关重要，例如Saeh和Stanton的EOM-CCSD*方法。在本工作中，我们首次推导并实现了EOMEE-CCSD*的解析梯度，这也为包含Perturbative三体激发的相关激发态方法的解析梯度提供了模板。通过几个具有代表性的例子说明了解析EOMEE-CCSD*梯度的能力。
引用
@article{arxiv.2406.05595,
title = {Analytic gradients for equation-of-motion coupled cluster with single, double, and perturbative triple excitations},
author = {Tingting Zhao and Devin A. Matthews},
journal= {arXiv preprint arXiv:2406.05595},
year = {2025}
}