用于电子激发、电离、电子附着与电子共振的嵌入方程-of-motion 耦合簇理论
化学物理
2021-06-10 v3
摘要
我们将基于投影的量子嵌入方法应用于价层、里德伯和电荷转移特征的电子激发态,价层与芯层电离态,以及束缚与暂态自由基阴离子。我们将方程-of-motion 耦合簇单双激发(EOM-CCSD)理论的不同变体嵌入密度泛函理论中,并以被不同数量水分子微溶剂化的小有机分子为测试用例,考察所得方法的性能。对不稳定于电子损失的态,我们借助复吸收势进行处理。除跃迁能外,我们还给出了嵌入 EOM-CCSD 的戴森轨道与自然跃迁轨道。我们的结果表明,嵌入 EOM-CCSD 能很好地描述电离与价层激发,且这些跃迁对嵌入过程的技术细节相当不敏感。相反,处理里德伯激发或电子附着时需更为谨慎。尤其对于后一类跃迁,必须使用长程修正密度泛函,且虚拟轨道空间的截断——这对将基于投影的嵌入应用于大系统不可或缺——被证明是困难的。
引用
@article{arxiv.2103.16513,
title = {Embedded equation-of-motion coupled-cluster theory for electronic excitation, ionization, electron attachment, and electronic resonances},
author = {Valentina Parravicini and Thomas-C. Jagau},
journal= {arXiv preprint arXiv:2103.16513},
year = {2021}
}
备注
21 pages, 3 figures, 9 tables. Final version before typesetting