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利用电子对态瞄准全反式多烯的激发态

强关联电子 2019-05-01 v1 化学物理

摘要

限制于电子对态的波函数是强关联系统中有前景的模型。具体而言,pair Coupled Cluster Doubles (pCCD) ansatz 使我们能够准确描述键解离过程以及含多个准简并单粒子态的重元素化合物。在此,我们扩展pCCD方法,利用运动方程(EOM)形式来模拟激发态。由于pCCD的簇算符限制于电子对激发,EOM-pCCD仅允许我们瞄准激发的电子对态。为了在EOM-pCCD内模拟单激发态,我们修改EOM-pCCD的组态相互作用ansatz以包含单激发。我们提出的模型代表了研究单激发电子态的传统EOM-CC方法的简单且经济高效的替代方案。该激发态模型的性能针对铀酰阳离子的最低激发态和全反式多烯的两个最低激发态进行了评估。我们的数值结果表明,包含单激发的EOM-pCCD是瞄准单激发态的良好起点。

关键词

引用

@article{arxiv.1904.13122,
  title  = {Targeting excited states in all-trans polyenes with electron-pair states},
  author = {Katharina Boguslawski},
  journal= {arXiv preprint arXiv:1904.13122},
  year   = {2019}
}

备注

4 figures