用运动方程线性耦合簇理论近似电子激发态
化学物理
2015-07-09 v1
摘要
利用耦合簇微扰理论，提出了一种新的正则运动方程耦合簇理论的微扰方法。采用哈密顿量的二阶Møller-Plesset划分，得到了众所周知的运动方程多体微扰理论（EOM-MBPT(2)）方程，以及两种基于线性耦合簇双激发（EOM-LCCD）和线性耦合簇单双激发（EOM-LCCSD）波函数的新运动方程方法。这是通过对MBPT(2)相似变换哈密顿量执行短路程序来实现的。这些新方法以25个有机小分子的高精度理论和实验光谱为基准进行了测试。结果发现，所提出的方法在态排序和相对激发态能量方面与正则EOM-CCSD态具有极好的一致性，并且在绝对激发能方面与最佳估计理论和实验光谱相比具有可接受的定量一致性。
引用
@article{arxiv.1507.01969,
title = {Approximating electronically excited states with equation-of-motion linear coupled-cluster theory},
author = {Jason N. Byrd and Varun Rishi and Ajith Perera and Rodney J. Bartlett},
journal= {arXiv preprint arXiv:1507.01969},
year = {2015}
}
备注
9 pages 3 figures