含缺陷哈密顿量的含时方程-of-motion 耦合簇模拟
化学物理
2023-08-09 v2
摘要
利用含时（TD）方程-of-motion（EOM）耦合簇（CC）理论，对分子系统中的激光诱导电子动力学进行了模拟。所选目标系统旨在凸显截断 TD-EOM-CC 方法[本工作中由含单、双激发的 TD-EOM-CC（TD-EOM-CCSD）表示]的潜在缺陷，即可能出现非物理的光谱特征。具体而言，我们探究了氟化镁在避免交叉邻近的驱动共振电子激发。在避免交叉附近，CCSD 相似变换哈密顿量是缺陷的，意味着它具有复特征值，且振子强度可能取负值。当施加外场以驱动向展现这些特征的态的跃迁时，会观察到非物理的动力学。例如，构成含时态的定态所获得的布居可能为负、大于一，甚至为复值。
引用
@article{arxiv.2305.06412,
title = {Time-Dependent Equation-of-Motion Coupled-Cluster Simulations with a Defective Hamiltonian},
author = {Stephen H. Yuwono and Brandon C. Cooper and Tianyuan Zhang and Xiaosong Li and A. Eugene DePrince},
journal= {arXiv preprint arXiv:2305.06412},
year = {2023}
}