关于运动方程耦合簇理论与GW近似之间的关系
化学物理
2019-04-16 v1 材料科学
摘要
我们讨论了电离势（IP）和电子亲和势（EA）运动方程耦合簇（EOM-CC）理论的解析与图解结构，以使其与盛行的近似处于同等地位。该比较对于时间序贯单粒子格林函数最为直接，我们表明由EOM-CC单双激发（EOM-CCSD）计算的格林函数由于前者对时间序贯的不平衡处理，在更高阶中包含比近似更少的环图。然而，EOM-CCSD格林函数包含大量顶点修正，包括阶梯图、环-阶梯混合图以及交换图。通过包含三重激发，EOM-CCSDT格林函数包含了近似中的所有图，以及许多高阶顶点修正。用同样的语言，我们讨论了EOM-CCSD方程的若干常见近似，其中许多可归类为图的消去。最后，我们通过计算所谓100测试集[J. Chem. Theory Comput. 2015, 11, 5665-5687]中分子的主带电激发能量给出数值结果。我们认为（在分子中）交换与屏蔽同等重要，主张采用Hartree-Fock参考和自能中的二阶交换。
引用
@article{arxiv.1805.00043,
title = {On The Relation Between Equation-of-Motion Coupled-Cluster Theory and the GW Approximation},
author = {Malte F. Lange and Timothy C. Berkelbach},
journal= {arXiv preprint arXiv:1805.00043},
year = {2019}
}
备注
13 pages, 5 figures