基于近似运动方程环耦合簇双激发子的随机相近似激发能
化学物理
2019-04-16 v1 材料科学
摘要
已知在随机相近似（RPA）中计算得到的基态相关能，与使用含双激发的耦合簇理论中出现的一个子集项计算得到的结果相同。具体而言，这种等价性要求仅保留那些在 Goldstone 意义下生成时间无关环形图的项。在此我表明，这种等价性可推广至中性激发能，即用 RPA 计算出的激发能与使用含双激发的运动方程耦合簇理论（EOM-CCD）的近似计算结果相同。该等价性要求对 EOM-CCD 进行三项近似：首先，基态双激发振幅由 ring-CCD 方程（与相关能计算相同）求得；其次，EOM 特征值问题被截断至单激发（一个粒子 + 一个空穴）子空间；第三，必须忽略 Fock 算子的相似变换，因为它对应于单粒子传播子的修饰，而这在传统 RPA 中是不存在的。
引用
@article{arxiv.1804.01037,
title = {Random-phase approximation excitation energies from approximate equation-of-motion ring coupled-cluster doubles},
author = {Timothy C. Berkelbach},
journal= {arXiv preprint arXiv:1804.01037},
year = {2019}
}
备注
4 pages, 2 figures