超越电子相关能的随机相近似：单激发的重要性

电子相关能的随机相近似（RPA）结合精确交换能，代表了密度泛函理论（DFT）中最先进的交换相关泛函。然而，标准的RPA实践——使用局域或半局域Kohn-Sham（KS）轨道计算精确交换能和RPA相关能——会导致分子和固体的系统性结合不足。在此我们证明，通过加入目前标准RPA方案中尚未包含的“单激发”（SE）贡献，这种行为可得到大幅修正。若使用自洽的Hartree-Fock总能量替换非自洽的精确交换总能量，同时保留使用Kohn-Sham轨道计算的RPA相关能，亦可获得类似的改进。这两种方案在非共价分子间相互作用的标准基准测试集上均达到了化学精度。