截断方程-of-Motion 耦合簇方法中的 N-可表示性违背
化学物理
2023-07-14 v3
摘要
我们分析了方程-of-motion（EOM）耦合簇单双激发（CCSD）计算所得的单电子约化密度矩阵（1RDM），以评估其 N-可表示性（即是否可由物理的 N-电子态导出）。我们识别出其 1RDM 违背系综态 N-可表示性条件或称为广义 Pauli 约束（GPCs）的纯态条件的 EOM-CCSD 稳态。因此，这些 1RDM 不对应于任何物理的 N-电子态。在时间依赖 EOM-CC 模拟过程中也会遇到非物理态；当外场驱动一对具有纯态 N-可表示 1RDM 的稳态之间发生跃迁时，时间依赖态的 1RDM 可能违背系综态条件。这些观察指出了在解释时间依赖 EOM-CCSD 模拟结果时潜在的挑战。
引用
@article{arxiv.2305.06457,
title = {N-Representability Violations in Truncated Equation-of-Motion Coupled-Cluster Methods},
author = {Stephen H. Yuwono and A. Eugene DePrince},
journal= {arXiv preprint arXiv:2305.06457},
year = {2023}
}