环丙二烷三重态-三重态间隙：CIPSI 驱动的 CC($P$;$Q$) 研究

准确确定双自旋态中的三重态-三重态间隙，包括环丙二烷在自合成障碍区域内，这需要在描述三重态基态中主导动力相关效应的同时，平衡其它双自旋态中显著的非动力相关效应，仍是许多量子化学方法的挑战。高阶耦合群聚类（CC）方法，如包含单、双、三重激发簇的完全处理的 CCSDT 方法，常能提供可靠结果，但其高计算成本常使其常规应用受限。我们最近提出了一种在计算成本较小的比例下收敛 CCSDT 能量的实用方法，即通过将 CC($P$;$Q$) 矩展式与选取配置相互作用方法（CIPSI）相合并。我们展示，即使在电子关联变得更强且连接的三重激发簇更大且非扰动的情况下，亦可准确近似 CCSDT 描述环丙二烷最低三重态沿自合成坐标和其间隙的势能面。