通过合并矩展开与选择性组态相互作用获取高水平耦合簇能量

受我们早期旨在收敛高水平耦合簇（CC）能量的半随机工作启发 [J. E. Deustua, J. Shen, and P. Piecuch, Phys. Rev. Lett. 119, 223003 (2017); J. Chem. Phys. 154, 124103 (2021)]，我们提出了一种新形式的CC($P$;$Q$)理论，其中用于识别主导的高于双重激发行列式的随机量子蒙特卡洛传播，被使用CIPSI算法的选择性组态相互作用（CI）方法所取代。由此产生的CIPSI驱动的CC($P$;$Q$)方法的优势通过几个分子实例得到了说明，包括$\mathrm{F_2}$的解离和环丁二烯的自异构化。在这些实例中，我们基于从相对低廉的哈密顿量对角化产生的紧凑CI波函数中提取的信息，恢复了对应于完整处理单重、双重和三重激发的CC计算的电子能量。