单参考耦合簇理论能否描述静态关联？
化学物理
2016-02-25 v1
摘要
尽管截断至单激发和双激发的限制性单参考耦合簇理论（CCSD）对弱关联体系给出非常精确的结果，但在存在静态或强关联时通常会失效。这种失效一般归因于参考态的定性崩溃，因此可通过使用多行列式参考、在拟设中纳入高阶簇算符、或允许参考态对称性破缺来纠正。这些方案都不理想：多参考耦合簇并非黑箱，纳入高阶簇算符计算代价高昂，而允许对称性破缺会导致良好量子数的丧失。人们早已认识到，准简并性可通过修改耦合簇拟设来处理。最近引入的对耦合簇双激发（pCCD）方法即是一例，它避免了灾难性失败，并在对称性适配框架下精确模拟强关联。在此，我们将pCCD推广至单态配对耦合簇模型（CCD0），其介于耦合簇双激发与pCCD之间，从而产生一种兼具前者不变性和后者大部分稳定性的方法。此外，CCD0保留了耦合簇理论的完整结构，包括费米子波函数、反对称簇振幅，以及定义良好的响应方程和密度矩阵。
引用
@article{arxiv.1505.01894,
title = {Can single-reference coupled cluster theory describe static correlation?},
author = {Ireneusz W. Bulik and Thomas M. Henderson and Gustavo E. Scuseria},
journal= {arXiv preprint arXiv:1505.01894},
year = {2016}
}