评估由多项式代价电子波函数修正的定制耦合簇方法的精度
化学物理
2021-03-24 v1 强关联电子
摘要
定制耦合簇理论是一种计算代价低廉的描述静态与动态电子关联效应的方法。在本工作中，我们仔细考察了多种由多项式代价电子波函数外部修正的定制耦合簇方法的性能。具体而言，我们聚焦于冻结对耦合簇（fpCC）方法——其由对耦合簇双激发（pCCD）外部修正——以及由密度矩阵重整化群（DMRG）算法优化的矩阵乘积态波函数定制的耦合簇理论。作为测试体系，我们选取了一组不同的小到中等规模分子，包含双原子分子（N、F、C、CN、BN、BO 和 Cr）与多原子分子（氨、乙烯、环丁二烯、苯），对于它们，传统的单参考耦合簇单双激发（CCSD）无法对光谱常数、势能面和能垒高度给出准确结果。最为重要的是，相较于多参考和/或实验参考数据，DMRG 定制与 pCCD 定制方法在光谱常数与势能面上产生相似误差，且总体优于传统单参考 CCSD 方法。尽管 fpCC 方法对具有单键与四重键分子的解离路径提供了可靠描述，但其在三重键或六重键断裂过程或避免交叉区域的描述上失效。
引用
@article{arxiv.2103.12381,
title = {Assessing the accuracy of tailored coupled cluster methods corrected by electronic wave functions of polynomial cost},
author = {Aleksandra Leszczyk and Mihály Máté and Örs Legeza and Katharina Boguslawski},
journal= {arXiv preprint arXiv:2103.12381},
year = {2021}
}
备注
8 figures