过渡势耦合簇方法之二：核轨道占据数的优化
化学物理
2025-03-26 v1
摘要
计算核空穴谱（特别是X射线吸收）中的轨道弛豫问题，一直是方程运动耦合簇单双激发（EOM-CCSD）等方法的主要难题。过渡势耦合簇（TP-CC）方法通过显式处理轨道弛豫来解决该问题，其做法是使用具有分数核占据数的参考轨道。由于原子电荷与能量尺度的差异，分数占据参数的取值针对TP-CCSD与XTP-CCSD方法以元素特异的方式进行了优化。此外，利用优化参数对气相腺嘌呤与胸腺嘧啶的K边吸收谱进行了TP-CCSD计算。TP-CCSD很好地复现了价层区域，且相较于EOM-CCSD所需的总体能量偏移更小，同时改善了若干吸收峰的相对位置与强度。
引用
@article{arxiv.2204.05425,
title = {Transition-Potential Coupled Cluster II: Optimization of the Core Orbital Occupation Number},
author = {Megan Simons and Devin A. Matthews},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.05425},
year = {2025}
}