通过嵌套阿夫贝胡特抑制耦合群实现快速准确的电荷转移激发

对电荷转移的建模需要处理后激发轨道松弛，并能处理真实环境中的中到大分子。通过将状态特定的关联处理与此类轨道松弛相结合，阿夫贝胡特抑制耦合群对于电荷转移已被证明具有较高准确性，但像许多耦合群方法一样，在大系统规模方面存在挑战。我们推导了一种低成本的阿夫贝胡特抑制二阶扰动理论，展示了通过在其中的小型耦合群处理嵌套，计算成本和规模得以降低，同时保持准确性。形式上的渐近成本从迭代的N^6降低为非迭代的N^5加迭代的N^3，我们测试了一个初始实现，能够在单个计算节点上处理约100个原子和800个轨道。电荷转移激发能误差通常在0.1 eV以内，平均比以N^6成本的单双耦合群方程动力学方法提高了0.25 eV。