用于双激发态的Aufbau抑制耦合簇理论

我们将Aufbau抑制耦合簇形式推广到双激发态领域，通过推导、实现和测试一种波函数初始化策略，该策略允许零阶波函数匹配双激发参考波函数的最大构型，同时保持该方法与基态单双激发理论相当的整体渐近成本。从态平均完全活性空间自洽场参考出发，该方法为以单个双激发行列式为主的态，以及乙二醛和类似分子中两个不同双激发行列式具有大权重的态，产生了高度准确的激发能。两种类型态的典型激发能误差约为0.15 eV，观察到的最大误差为0.3 eV。这些误差与运动方程方法形成鲜明对比，后者的典型误差在单双激发水平为4到6 eV，在全三激发水平为0.4到0.8 eV。如何将Aufbau抑制方法推广到更广泛的多构型双激发态仍是一个悬而未决的问题，但这些早期结果为进一步研究提供了强有力的动力。