量化核-价电子分离近似的误差
化学物理
2020-08-26 v2
摘要
对于通过X射线吸收光谱探测的核激发态的计算，核-价电子分离（CVS）方案已成为一种重要工具。该方法能够以高度特异性地靶向此类态，尽管会引入误差。我们报道了在极化传播子的代数图构造（ADC）方案中获得CVS激发的后处理步骤的实现，该步骤消除了此误差。基于此，我们对CVS方案进行了详细分析，确定其精度主要由两个被忽略的耦合之间的误差平衡主导：一个是核与价电子单激发之间的耦合，另一个是单激发与双核激发之间的耦合。研究表明，基组的选择对于恰当描述这两种耦合至关重要，紧极化函数对于良好的误差平衡是必要的。CVS误差在多个体系中均被确认为稳定，对于边谱计算的元素特异性散布约为0.02 eV。注意到当考虑向极弥散态的激发（模拟电离）时，CVS误差系统性地降低0.02–0.03 eV。
引用
@article{arxiv.2005.05848,
title = {Quantifying the error of the core-valence separation approximation},
author = {Michael F. Herbst and Thomas Fransson},
journal= {arXiv preprint arXiv:2005.05848},
year = {2020}
}