基于多参考代数图构造理论的核心激发态与X射线吸收谱
化学物理
2024-01-23 v2
摘要
我们报道了用于模拟核心激发态和 X 射线吸收谱（XAS）的多参考代数图构造理论（MR-ADC）的开发与基准测试。我们的工作特色在于一种将核-价分离纳入严格与扩展二阶 MR-ADC 近似（MR-ADC(2) 与 MR-ADC(2)-X）的实现，从而无需在活性空间中包含内壳层轨道即可高效访问高能激发态。在一组小分子上的基准结果表明，在平衡几何下，当静态关联效应不显著时，MR-ADC 的精度与单参考 ADC 理论相似。在此情况下，MR-ADC(2)-X 在重现实验 XAS 峰间距方面表现与单、多参考耦合簇方法类似。我们通过计算基态具有多参考特征的臭氧分子的 K 边 XAS 谱以及核心激发态分子氮的离解曲线，展示了 MR-ADC 对具有多组态电子结构化学体系的潜力。对于臭氧，MR-ADC 结果与臭氧 XAS 的实验及先前多参考研究数据吻合良好，而单参考方法低估了相对峰能量与强度。MR-ADC 方法还预测了正确的核心激发氮势能曲线形状，与采用驱动相似性重正化群方法的精确计算高度一致。这些发现表明 MR-ADC(2) 与 MR-ADC(2)-X 是用于多参考体系 XAS 模拟的有前景的方法，并为其高效计算机实现与应用铺平了道路。
引用
@article{arxiv.2305.03836,
title = {Core-Excited States and X-Ray Absorption Spectra From Multireference Algebraic Diagrammatic Construction Theory},
author = {Ilia M. Mazin and Alexander Yu. Sokolov},
journal= {arXiv preprint arXiv:2305.03836},
year = {2024}
}