基于 CVS-icMRCISD 方法的allyl 核心激发态理论研究
化学物理
2024-09-24 v1 计算物理
摘要
allyl 自由基 (C3H5) 是一个已被充分表征的烃类自由基，因其在高能环境中的中间体作用而备受关注。其核心激发态可阐明其电子与结构性质的细节。allyl 自由基的核心激发态已使用 X射线吸收光谱(XAS)进行实验研究，并通过 MCSCF 方法赋予了主要特征峰，但并非全部。在本工作中，我们采用新近发展的 CVS-icMRCISD 方法模拟了 C 原子 K 壳电子在 allyl 自由基、阳离子和阴离子中的激发与离子化过程。我们的结果表明，得到的 XAS 光谱不仅捕获了与 allyl 自由基相关的特征峰，还包含了与 allyl 阳离子相关的特征峰。与手动调整不同电子态权重以匹配实验光谱数据不同，我们采用 CVS-icMRCISD 方法，它采用状态平均技术并产生无偏结果，适用于同时研究多个态且收敛性好。更重要的是，在考虑动态电子关联后，我们的结果与实验 XAS 完全吻合。这一一致性凸显了 CVS-icMRCISD 作为研究小分子内部壳电子激发理论工具的潜力。
引用
@article{arxiv.2409.15032,
title = {Theoretical study on the core-excited states of the allyl using CVS-icMRCISD method},
author = {Qi Song and Junfeng Wu and Wenli Zou and Yibo Lei and Bingbing Suo},
journal= {arXiv preprint arXiv:2409.15032},
year = {2024}
}