考虑自旋轨道耦合作用的 ICl+ 分子离子激发态理论研究

采用高级别的多参考配置相互作用（MRCI）方法研究了 ICl+ 分子离子的电子结构。为提高计算精度，计算中引入了 Davidson 修正、自旋轨道耦合（SOC）以及核心-价电子关联效应。获得了与两个最低解离极限相关的 21 个电子态的势能曲线（PECs）。系统研究了 21 个电子态的偶极矩（DMs），并通过分析占主导地位的电子构象，阐明了在规避跨越区域内相同对称性态 DM 变化规律。借助计算得到的 SOC 矩阵元素，可阐明跨越态之间的相互作用。计算了涉及多个态的自旋轨道耦合矩阵元素。通过分析这些态的势能曲线以及附近的电子态，提供了可能的predissociation通道。基于计算得到的 PECs，确定了束缚态的光谱常数。将包括 SOC 效应与不包括 SOC 效应的光谱常数进行比较，表明 SOC 效应对低能态的光谱性质具有明显的校正作用。最后研究了激发态与基态之间的跃迁性质。基于计算得到的跃迁偶极矩和 Franck-Condon 因子，评估了激发态低能振动级的辐射寿命。