轨道优化与神经网络辅助配置相互作用计算：Rydberg态
化学物理
2026-04-02 v2
摘要
分子的Rydberg激发态在电子结构计算中具有挑战性，因为其高度分布不均的电子。即使使用庞大且复杂的原子基组，也难以充分代表远程尾部，过度限制了Rydberg态。本文提出一种方法，其中针对激发态使用平面波基组进行变分轨道优化，随后进行配置相互作用计算。使用激发态优化轨道可显著增强多体计算的收敛性，H Rydberg态的全配置相互作用计算即证明了这一点。随后应用神经网络基于选择的配置相互作用方法计算HO和NH的和态。得到的激发能值与实验测量值以及使用足够扩散原子基组的前驱多体计算结果非常吻合。使用缺乏额外扩散函数的原子基组（如aug-cc-pVTZ）进行的计算给出显著更高的估计，因为Rydberg态受到限制。
引用
@article{arxiv.2510.26751,
title = {Orbital Optimization and Neural-Network-Assisted Configuration Interaction Calculations of Rydberg States},
author = {Gianluca Levi and Max Kroesbergen and Louis Thirion and Yorick L. A. Schmerwitz and Elvar Ö. Jónsson and Pavlo Bilous and Philipp Hansmann and Hannes Jónsson},
journal= {arXiv preprint arXiv:2510.26751},
year = {2026}
}
备注
13 pages, 7 figures (main), 4 pages, 8 figures (SI)