核-电子轨道多参考配置相互作用：用于基态和激发振动态及对多组分基集的基本洞见
化学物理
2025-03-19 v2
摘要
核-电子轨道(NEO) 方法通过将指定核以等价于电子的方式量子力学地处理, 将核量子效应纳入量子化学计算。 在 NEO 框架下, 激发态代表为电子和核振动激发态的振动态。本文所述的 NEO 多参考配置相互作用(NEO-MRCI)方法提供了对基态和激发振动态的准确描述。电子轨道和核轨道通过 NEO 多配置自洽场(NEO-MCSCF) 程序进行优化, 从而包括静态和动态关联, 并允许描述双重及更高激发。通过计算四个分子系统中质子核量子力学处理的基态质子密度和振动态激发能来说明 NEO-MRCI 方法的准确性。此外，开发了修订的电子基集以适用于量子化核, 证明这些基集对于实现此水平的准确性至关重要。NEO-MRCI 方法以及修订电子基集的策略将在多组分量子化学中发挥关键作用。
引用
@article{arxiv.2503.05973,
title = {Nuclear-Electronic Orbital Multireference Configuration Interaction for Ground and Excited Vibronic States and Fundamental Insights into Multicomponent Basis Sets},
author = {Christopher L. Malbon and Sharon Hammes-Schiffer},
journal= {arXiv preprint arXiv:2503.05973},
year = {2025}
}
备注
Added cc-pV5Z result to Table S3 in Supporting Information; fixed typo referencing Table S1 instead of Table 1