极化变化决定电子退激强度建模的必要近似：在X射线发射中的应用
材料科学
2022-08-31 v1 化学物理
计算物理
摘要
我们系统研究了模拟电子退激不同近似层级间的潜在关系，重点关注X射线发射光谱（XES）的建模。利用费米黄金规则并显式建模初态（核激发态）与末态（价空穴态），我们表明XES可通过在Slater行列式框架下对各末态进行轨道优化来精确建模。然而，本文引入一种廉价得多、仅依赖所有末态单一自洽场的方法，并表明其通常已足够。进一步近似揭示，这些本质上的多体跃迁可合理地由基态轨道的投影近似，但仅基态本身并不充分。此外，除核电离引起极化变化可忽略的情形外，绝热近似下的线性响应方法将难以准确建模至核层的退激。因此，价电子净偶极矩的变化可作为线性响应近似有效性的度量。
引用
@article{arxiv.2112.10054,
title = {Changes in polarization dictate necessary approximations for modeling electronic de-excitation intensity: an application to X-ray emission},
author = {Subhayan Roychoudhury and Leonardo A. Cunha and Martin Head-Gordon and David Prendergast},
journal= {arXiv preprint arXiv:2112.10054},
year = {2022}
}