FNO-CCSDTQ(5)$_\Lambda$：耦合簇热化学中连接五重激发贡献的经济替代方案
化学物理
2026-05-22 v2
摘要
耦合簇理论中连接五重激发的贡献可达 0.5 kcal/mol 量级，在精确计算热化学中足够重要，但其极陡的 CPU 时间标度阻碍了常规评估。我们表明，对于五重激发的差分贡献，冻结自然轨道（FNO）展开相对于 NO 截断的收敛速度足够快，使得截断值为 0.0025 或 0.001 的 FNO-CCSDTQ(5) 成为可行的替代方案。从 \{0.005,0.0025\} 到零截断的朴素外推作为一种低成本选项，效果出奇地好。有趣的是，FNO 收敛对于第二周期化合物明显慢于第一周期化合物。
引用
@article{arxiv.2605.19874,
title = {FNO-CCSDTQ(5)$_\Lambda$ as an economical alternative for connected quintuple excitations contributions in coupled cluster thermochemistry},
author = {Gregory H. Jones and Aditya Barman and Margarita Shepelenko and Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:2605.19874},
year = {2026}
}
备注
to be submitted, 7 pages in AIP two-column format [minor updates]