扰动感知局部关联方法在耦合簇线性响应性质中的应用
化学物理
2023-07-26 v1 量子物理
摘要
我们研究了两种近期提出的对偶自然轨道（PNO）方法的变体在降低耦合簇性质计算标度方面的效能。具体而言，我们扩展了我们实现的 PNO++ 和组合 PNO++ 方法——其利用场感知对密度来定义用于描述电子关联效应的虚轨道空间——以在比先前研究更大的分子体系上测试其精度、效率和鲁棒性。对于直至 1-氟庚烷的氟代烷烃链，我们发现对于相似的紧凑虚空间，PNO++ 和组合 PNO++ 方法在响应性质上比 PNO 产生更小的定域化误差；并且，虽然 PNO 方法在关联能上优于 PNO++ 方法，但组合 PNO++ 方法在关联能上恢复了与 PNO 方法相近的精度。对于如 - 和 蒎烯等更三维的分子结构，PNO、PNO++ 和组合 PNO++ 方法在响应性质上均产生相似误差，而对于 ()-1-苯乙醇，PNO 方法表现略优于另外两种方法。我们还研究了利用乘积密度定义虚空间，以及定义弱对贡献的两个候选方案。
引用
@article{arxiv.2206.05249,
title = {Applications of a perturbation-aware local correlation method to coupled cluster linear response properties},
author = {Ruhee D'Cunha and T. Daniel Crawford},
journal= {arXiv preprint arXiv:2206.05249},
year = {2023}
}
备注
16 pages, 9 figures