基于微扰敏感自然旋量的低成本四分量相对论耦合簇线性响应理论
化学物理
2025-09-17 v2
摘要
我们提出了一种四分量线性响应耦合簇单双激发（4c-LRCCSD）理论的高效实现，能够对含重元素系统进行准确且计算高效的极化率计算。我们观察到，基于冻结自然旋子（FNS）的截断方案不适用于线性响应性质，因为它会导致静态和动态极化率值出现较大误差。在这项工作中，我们引入了一种“微扰敏感”密度来构造自然旋子基，称为 FNS++。使用 FNS++，即使截断近 70% 的总虚旋子，与实验数据和其他理论结果相比，我们仍获得了极佳的准确性。我们还展示了使用正则基的 4c-LRCCSD 在计算 3d 过渡金属极化率光谱中的试点应用。通过采用基于 FNS++ 的 4c-LRCCSD，我们能够计算包含超过 1200 个虚旋子的系统的极化率，同时保持低计算成本和极佳的准确性。
引用
@article{arxiv.2503.23144,
title = {A low-cost four-component relativistic coupled cluster linear response theory based on perturbation sensitive natural spinors},
author = {Sudipta Chakraborty and Amrita Manna and T. Daniel Crawford and Achintya Kumar Dutta},
journal= {arXiv preprint arXiv:2503.23144},
year = {2025}
}