重访 S66x8 非共价相互作用：新基准与复合局域化耦合簇方法的性能
摘要
S66x8 非共价相互作用基准已在“标准银”级别上重新评估，使用了显式相关 MP2-F12 接近完备基组极限、CCSD(F12*)/aug-cc-pVTZ-F12，以及来自常规 CCSD(T)/sano-V{D,T}Z+ 计算的 (T) 修正。修订后的参考值与原始 Hobza 基准及其 Brauer 等人的修订版 RMS 偏差为 0.1 kcal/mol，但与 Kesharwani 等人, Aust. J. Chem. 71, 238-248 (2018) 中的“青铜”级别数据仅偏差 0.04 kcal/mol。我们随后用这些数据评估了带与不带计数点修正的局域轨道耦合簇方法的性能，例如 MOLPRO 中实现的 PNO-LCCSD(T)、ORCA 中实现的 DLPNO-CCSD(T1) 以及 MRCC 中实现的 LNO-CCSD(T) 各自的“Normal”、“Tight”和“very Tight”设置。我们还考虑了结合不同基组和截断阈值的复合方法。此外，为将基组收敛与域截断误差分离，对于 aug-cc-pVTZ 基组我们将 PNO、DLPNO 和 LNO 方法与正则 CCSD(T) 进行比较。我们得出结论：具有 veryTight 判据的 LNO-CCSD(T) 对“原始”（未做 CP 修正）数据表现很好，但即使对于 veryVeryTight 判据也难以重现计数点修正数值：这意味着可使用足够大以抑制基组叠加误差（BSSE）的基组（如 aug-cc-pV{Q,5}Z）外推，或使用如 Tight{T,Q}+1.11[vvTight(T) - Tight(T)] 的复合方案获得准确结果。相比之下，PNO-LCCSD(T) 在计数点修正下表现最佳，而 DLPNO-CCSD(T1) 带与不带计数点修正的性能相当。在更经济的方法中，dRPA75-D3BJ、{\omega}B97M-V、{\omega}B97M(2)、revDSD-PBEP86-D4 以及具有 TDEXX 或 ATDEXX 核的 DFT(SAPT) 精度最高。
引用
@article{arxiv.2208.01500,
title = {S66x8 Noncovalent Interactions Revisited: New Benchmark and Performance of Composite Localized Coupled-Cluster Methods},
author = {Golokesh Santra and Emmanouil Semidalas and Nisha Mehta and Amir Karton and Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:2208.01500},
year = {2022}
}
备注
Final published version with CC license