零级seniority波函数方法对非共价相互作用精度的基准测试
化学物理
2020-02-18 v2 强关联电子
摘要
本文中，我们审视了基于零级 seniority 波函数的方法模拟不同类型非共价相互作用的能力，例如氢键、色散以及混合非共价相互作用，还有具有不同动态与静态电子关联效应贡献的典型模型系统。具体而言，我们聚焦于成对耦合簇双激发 (pCCD) 试探波函数结合两种不同动态能量修正形式：(i) 基于微扰理论修正，以及 (ii) 在 pCCD 之上基于线性化耦合簇试探波函数。我们针对外推至基组极限的 A24 数据集 [Řezáč and Hobza, J. Chem. Theory Comput., 9, 2151-2155 (2013)] 以及一些具有共价键断裂特征的模型非共价复合物对这些方法进行基准测试。通过在对称适配微扰理论 (SAPT) 框架下剖析 A24 数据集中的不同类型相互作用，我们证明 pCCD 可被归类为无色散方法。此外，我们发现两种后 pCCD 方法都是对标准电子结构方法建模弱束缚系统的颇具前景且计算更高效的选择，产生的统计误差较小。最后，在 pCCD 之上的线性化耦合簇修正被证明对大多数所研究系统最为可靠，相较于基于微扰理论的方法具有更小的非平行性误差。
引用
@article{arxiv.1909.10349,
title = {Benchmarking the accuracy of seniority-zero wavefunction methods for non-covalent interactions},
author = {Filip Brzęk and Katharina Boguslawski and Paweł Tecmer and Piotr S. Żuchowski},
journal= {arXiv preprint arXiv:1909.10349},
year = {2020}
}
备注
16 pages, 10 figures, Version of Record