关于CCSD(T)在大共轭体系中色散相互作用的适用性
化学物理
2024-11-22 v1
摘要
鉴于最近报道的固定节点扩散蒙特卡罗与局域自然轨道耦合簇单双并微扰三激发(CCSD(T))方法在大分子系统中非共价相互作用方面的差异[Al-Hamdani et al., Nat. Comm., 2021, 12, 3927]，我们使用模型框架评估了CCSD(T)的适用性。我们批判性地检验了使用Pariser-Parr-Pople (PPP)模型研究大分子，并显示该模型能够恢复随着系统尺寸增大带隙闭合以及随着单体间距离增大长程色散行为r^-6，与真实系统类似。使用PPP模型，然后使用耦合簇方法CCSDTQ和CCSDT(Q)对CCSDT和CCSD(T)方法在大的一维和二维分子系统（直到二苯并蔻二聚体）中的非共价相互作用进行基准测试。我们表明CCSD(T)没有显示出高估这些系统相互作用能的迹象。此外，通过检查这些大分子的Hartree-Fock HOMO-LUMO能隙，对于至少到环蔻的体系尺寸，CCSD(T)中三激发贡献的微扰处理预计不会对准确捕获相互作用能造成问题。
引用
@article{arxiv.2411.13986,
title = {On the applicability of CCSD(T) for dispersion interactions in large conjugated systems},
author = {S. Lambie and D. Kats and D. Usyvat and A. Alavi},
journal= {arXiv preprint arXiv:2411.13986},
year = {2024}
}