cc-pV5Z-F12 基组：在显式相关计算中达到基组极限
化学物理
2015-07-16 v1 计算物理
摘要
我们开发并基准测试了一种用于显式相关计算的新扩展基组，即 cc-pV5Z-F12。它提供两种变体：cc-pV5Z-F12 和 cc-pV5Z-F12(rev2)，后者在氢原子上具有 cc-pVnZ-F12 (n=D,T,Q) 序列中不存在的额外基函数。我们使用一个大型未收缩的“参考”基组进行基准测试。研究表明 cc-pVnZ-F12 (n=D, T, Q, 5) 是一个收敛的层级序列。特别是 cc-pV5Z-F12(rev2) 基组无需任何外推即可给出总原子化能 (TAEs) 的价层 CCSD 分量，其精度通常与 aug-cc-pV{5,6}Z 外推相当。SCF 分量在功能上已达到基组极限，而 MP2 极限无需外推即可逼近至 0.01 kcal/mol 以内。(T) 分量的确定似乎是三者中最困难的，目前无法在不进行外推或缩放的情况下完成。将来自 cc-pV{T,Q}Z-F12 基组的 (T) 外推与 CCSD-F12b/cc-pV5Z-F12 计算相结合，似乎是用于显式相关热化学的一种精确组合。对于非共价相互作用的精确研究，使用 cc-pV5Z-F12 基组的基组叠加误差极小，除最苛刻的目的外，均可忽略 counterpoise 校正。
引用
@article{arxiv.1411.6827,
title = {The cc-pV5Z-F12 basis set: reaching the basis set limit in explicitly correlated calculations},
author = {Kirk A. Peterson and Manoj Kumar Kesharwani and Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:1411.6827},
year = {2015}
}
备注
Molecular Physics, in press (Nicholas C. Handy memorial issue). DOI preassigned