MP2-F12 基组在完全基组极限附近的收敛性：$h$ 函数是否足够？
化学物理
2022-07-05 v4
摘要
我们使用大型参考 (REF) 基组的分波截断以及标准的 F12 优化基组，针对 W4-08 热化学基准集研究了标题问题。使用 REF 基组时，i 函数对总原子化能 (TAEs) 的均方根 (RMS) 贡献约为 0.01 kcal/mol，其中最大的个别贡献为 \ce{P2} 和 \ce{P4} 的 0.04 kcal/mol。然而，即使对于这些情况，从 \{g,h\} 基组进行基组外推也能充分解决该问题。使用在 角动量上未充分饱和的基组可能导致夸大的 函数贡献。对于从 和 基组进行的外推，基组收敛性似乎非常接近理论渐近行为 。因此，我们得出结论：即使对于要求极高的 F12 应用， 函数也已足够。使用单参数外推时， 和 基组是足够的，aug-cc-pV\{T,Q\}Z-F12 产生的均方根偏差 (RMSD) 为 0.03 kcal/mol。对 CCSD(F12*) 和 CCSD-F12b 的有限探索表明，我们的结论也适用于更高级别的 F12 方法。
引用
@article{arxiv.2204.03585,
title = {MP2-F12 basis set convergence near the complete basis set limit: are $h$ functions sufficient?},
author = {Nisha Mehta and Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.03585},
year = {2022}
}
备注
Final version: Open Access ACS AuthorChoice CC:BY 4.0