多参考耦合簇方法的效率

Meller等人（J. Chem. Phys. 1996）首次提出的多参考耦合簇方法已被实现并测试。在参考态之上的单激发和双激发（${\hat T}$算符）振幅的猜测值，是从多参考单双激发组态相互作用（MRSDCI）矩阵的系数知识中提取的。多重父态问题通过在这些振幅与参考态和单双激发之间的相互作用上进行缩放来解决。随后在三激发和四激发的效应下对MRSDCI矩阵进行修饰，其系数由${\hat T}^2$的作用估计。这种修饰遵循中间有效哈密顿量形式体系的逻辑。对修饰后的MRSDCI矩阵进行对角化，并迭代该过程直至收敛。该方法在一系列基准系统上进行了测试，这些系统来自涉及2或4个活性电子直至键断裂的完全活性空间（CAS）。与全组态相互作用（FCI）结果的比较表明，误差在几毫哈特里量级，比CASSDCI的小五倍。该方法是完全非收缩的、可并行化的，并且极其灵活，因为它可应用于选定的MR和/或选定的SDCI。简要讨论了某些潜在的推广。