随机多参考微扰理论及其在线性化耦合簇方法中的应用
化学物理
2017-03-08 v1
摘要
在本文中，我们报告了近期提出的LCC多参考微扰理论[Sharma S., and Alavi A., J. Chem. Phys. 143, 102815, (2015)]的随机评估。在该方法中，零阶和一级波函数通过同时传播两群带符号游走子进行随机采样。零阶波函数的采样遵循一组与FCIQMC方法中使用的相同的随机过程。为了对一级波函数采样，通常的FCIQMC算法增加了一个源项，该源项从零阶波函数在采样的一级波函数中生成游走子。二阶能量也以随机方式计算，但除了采样一级波函数所增加的成本外不需要额外开销。这种全随机方法开启了同时处理大活性空间以考虑静态关联并利用微扰理论恢复动态关联的可能性。该方法用于研究包括碳二聚体和芳香分子在内的几个基准体系。我们计算了苯和间二甲苯的单重态-三重态能隙。对于标准CASSCF+PT难以处理的间二甲苯，我们发现其单重态-三重态能隙与实验值吻合良好。
引用
@article{arxiv.1611.02511,
title = {Stochastic multi-reference perturbation theory with application to linearized coupled cluster method},
author = {Guillaume Jeanmairet and Sandeep Sharma and Ali Alavi},
journal= {arXiv preprint arXiv:1611.02511},
year = {2017}
}
备注
22 pages, 4 figures