分子Slater行列式空间中的固定节点与部分节点近似
化学物理
2021-09-27 v2 强关联电子
摘要
我们研究了在Slater行列式基组中的固定节点和部分节点近似，使用全组态相互作用量子蒙特卡洛（FCIQMC）进行采样。FCIQMC方法中的Walker湮灭允许进行部分节点模拟，放松节点约束以收敛到FCI解。该方法应用于从头算分子系统，使用对称投影Jastrow平均场波函数处理完全活性空间（CAS）问题。研究了部分节点近似中的收敛性和符号问题，结果表明由于需要大量walker群体，其应用最终受到限制。然而，固定节点近似是一种准确且实用的方法。我们将这些方法应用于各种分子系统和活性空间，包括二茂铁和并苯。这也为变分蒙特卡洛（VMC）中的对称投影Jastrow平均场波函数提供了一组新问题的测试。对于反式聚乙炔分子和并苯，我们发现执行恒定迭代次数的固定节点FCIQMC迭代的时间分别按O(N^{1.44})和O(N^{1.75})缩放，从而为基于CAS的问题提供了一种高效方法，可准确应用于大活性空间。
引用
@article{arxiv.2105.09875,
title = {Fixed and partial-node approximations in Slater determinant space for molecules},
author = {Nick S. Blunt},
journal= {arXiv preprint arXiv:2105.09875},
year = {2021}
}
备注
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