基于高斯基组的分子体系辅助场量子蒙特卡洛计算
计算物理
2007-05-23 v2 强关联电子
化学物理
摘要
我们将最近引入的无相位辅助场量子蒙特卡洛（QMC）方法扩展到任意单粒子基组，并将其应用于具有高斯基组的分子体系。QMC 方法通常以较低的幂次随体系大小有利地标度。原则上，带辅助场的 QMC 方法可以在所选基组内精确求解薛定谔方程。然而，众所周知的符号/相位问题导致统计噪声呈指数增长。无相位方法通过使用依赖于试探波函数的近似相位条件约束辅助场路径积分中的路径来控制此问题。在当前计算中，试探波函数是来自 Hartree-Fock 计算的单个 Slater 行列式。计算出的全电子总能量与精确结果相比，典型系统误差不超过几个毫哈特里。在我们研究的分子的平衡几何构型下，该精度大致相当于包含单双激发和非迭代三重激发的耦合簇方法 CCSD(T) 的精度。对于 HO 中的拉伸键，我们的方法表现出比 CCSD(T) 更好的整体精度和更均匀的行为。
引用
@article{arxiv.physics/0603055,
title = {Auxiliary-field quantum Monte Carlo calculations of molecular systems with a Gaussian basis},
author = {W. A. Al-Saidi and Shiwei Zhang and Henry Krakauer},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0603055},
year = {2007}
}
备注
11 pages, 5 figures. submitted to JCP