改进量子蒙特卡洛中固定节点误差的控制：以水分子为例
化学物理
2016-05-25 v1
摘要
给出了对平衡几何下水分子非相对论基态能量的全电子固定节点扩散蒙特卡洛（FN-DMC）计算。试探波函数的行列式部分源自微扰选择的组态相互作用计算（CIPSI方法），包含多达约140万个行列式。计算使用cc-pCVZ基组族进行，其中=2至5。与大多数QMC工作不同，未在存在Jastrow因子时对行列式部分进行重新优化。对于最大的cc-pCV5Z基组，获得了迄今报道的基态能量最低上界-76.43744(18)。发现固定节点能量随基数规律下降，并且与{\it 精确节点}相关的完备基组极限（CBS）易被提取。所得能量-76.43894(12)——与最佳实验导出值完全吻合——是迄今报道的最准确理论估计。我们强调，在给定基组族中采用质量递增的选择CI节点，可代表一种简单、确定、可复现且系统的控制DMC中固定节点误差的方法。
引用
@article{arxiv.1604.02183,
title = {Toward an improved control of the fixed-node error in quantum Monte Carlo: The case of the water molecule},
author = {Michel Caffarel and Thomas Applencourt and Emmanuel Giner and Anthony Scemama},
journal= {arXiv preprint arXiv:1604.02183},
year = {2016}
}
备注
5 pages, 1 figure