基于 Cholesky 分解的多参考体系色散能高效计算及其在激发态相互作用中的应用
化学物理
2023-06-05 v1
摘要
我们提出了一种随体系大小五次方缩放的算法，用于计算以多组态波函数描述的单体的二阶色散能。当虚（未占据）轨道数远大于活性轨道数时（实际计算中即如此），可实现该缩放。我们的方法采用库仑积分的 Cholesky 分解以及最近开发的单体密度响应函数递推公式，使得能够对处于非简并基态或激发态且具有任意自旋的体系计算色散能。作为数值示例，我们在多组态对称适配微扰理论 SAPT(MC) 框架下应用新算法，研究具有局域激子的二聚体中的相互作用。SAPT(MC) 分析揭示色散能可能是稳定激发态二聚体的主要作用力。
引用
@article{arxiv.2306.01547,
title = {Efficient calculation of dispersion energy for multireference systems with Cholesky decomposition. Application to excited-state interactions},
author = {Michał Hapka and Agnieszka Krzemińska and Marcin Modrzejewski and Michał Przybytek and Katarzyna Pernal},
journal= {arXiv preprint arXiv:2306.01547},
year = {2023}
}