包含双交换的第一阶对称适应扰动理论用于多参考系系统
化学物理
2025-04-21 v1
摘要
我们将第一阶多配置对称适应扰动理论 SAPT(MC) [Hapka M. 等, JCTC, 2021] 扩展到考虑双交换效应，即在相互作用的单体之间交换最多两个电子对。为此，我们推导了对第一阶交换能量的密度矩阵基表达式，可精确到重叠展开的任意阶数。作为数值演示，我们将双交换近似应用于强正交单凹波函数。此外，我们提出了一种用于评估双交换能量的近似方法，适用于价值类型的完整活跃空间 (CAS) 波函数，即在 n 个活跃电子分布在 n 个轨道上。我们在模型二聚体的基态和激发态上分析了这些方法的性能。
引用
@article{arxiv.2504.13585,
title = {First-Order Symmetry-Adapted Perturbation Theory with Double Exchange for Multireference Systems},
author = {Dominik Cieśliński and Michał Przybytek and Grzegorz Chałasiński and Michał Hapka},
journal= {arXiv preprint arXiv:2504.13585},
year = {2025}
}