基于单体多参考描述的二阶交换-色散能
化学物理
2019-10-11 v1
摘要
我们提出一种在对称适配微扰理论（SAPT）框架下计算以多组态波函数描述的弱相互作用单体的二阶交换-色散能的方法。所提出的 formalism 基于由扩展随机相位近似（ERPA）方程获得的响应性质，并采用单交换（S2）近似。该方法适用于不能忽略静态相关的闭壳层体系或处于非简并激发态的体系。我们结合相互作用单体的广义价键完美配对（GVB）或完全活性空间自洽场（CASSCF）描述检验了这一新方法。对于基态下的模型多参考二聚体（H2-H2、Be-Be、He-H2），交换-色散能被精确复现。对于激发氢分子与氦原子的相互作用，我们发现不可接受的大误差，这归因于在所采用的线性响应函数近似中忽略了对角双激发。
引用
@article{arxiv.1910.04611,
title = {Second-order exchange-dispersion energy based on multireference description of monomers},
author = {Hapka Michał and Przybytek Michał and Pernal Katarzyna},
journal= {arXiv preprint arXiv:1910.04611},
year = {2019}
}