超越随机相近似下的静态关联：用 Bethe-Salpeter 方程和含时 GW 解离 H2
强关联电子
2014-05-06 v3 化学物理
摘要
我们研究了在解离极限下 H 分子关联能的各种近似，在该极限下基态难以用单个斯莱特行列式很好地描述。关联能由密度响应函数导出，结果表明，从 Hedin 方程导出的响应函数（随机相近似 (RPA)、含时 Hartree-Fock (TDHF)、Bethe-Salpeter 方程 (BSE) 和含时 GW (TDGW)）都能重现正确的解离极限。我们还发现，对于中等键合距离，BSE 显著改善了 RPA 和 TDHF 得到的关联能。一个用于描述二聚体的 Hubbard 模型使我们能够获得各种近似的精确解析结果，这些结果可以方便地与模型的精确对角化结果进行比较。此外，该模型被证明能够重现从头计算的所有定性结果，并证实尽管 BSE 的激发谱在解离极限下失效，但 BSE 极大地改善了 RPA 和 TDHF 的结果。相比之下，二阶屏蔽交换 (SOSEX) 对解离极限的描述很差，这可以归因于它不能从一个不可约响应函数导出。
引用
@article{arxiv.1312.5596,
title = {Static correlation beyond the random phase approximation: Dissociating H2 with the Bethe-Salpeter equation and time-dependent GW},
author = {Thomas Olsen and Kristian S. Thygesen},
journal= {arXiv preprint arXiv:1312.5596},
year = {2014}
}