使用RPAx的分子成键：从弱色散力到强关联
强关联电子
2016-05-11 v2 化学物理
摘要
在最近的文章[Phys. Rev. B 90, 125102 (2014)]中，我们展示了带交换的随机相近似(RPAx)能为多种系统提供准确的总能量，包括均匀电子气的高密度和低密度区域、N分子以及解离时的H分子。本工作中，我们给出了范德华键合的Ar和Kr二聚体的结果，并证明与RPA相比，RPAx给出了更优的色散力。然后我们表明，这种改进的描叙对于Mg分子的成键至关重要。此外，RPAx在较大核间距下对Be解离曲线表现更好，但类似于RPA，在平衡位置附近由于出现大的排斥驼峰而失败。对于解离的强关联LiH分子，我们也计算了RPAx势，发现与RPA和精确结果相比，键中点的关联峰被高估。阶跃特征缺失，因此离域化误差与RPA相当。这通过平滑的能量-分数电荷曲线以及对解离时LiH偶极矩的较差描述得到进一步说明。
引用
@article{arxiv.1510.06914,
title = {Molecular bonding with the RPAx: from weak dispersion forces to strong correlation},
author = {Nicola Colonna and Maria Hellgren and Stefano de Gironcoli},
journal= {arXiv preprint arXiv:1510.06914},
year = {2016}
}