范围分离密度泛函微扰理论中交换和相关能的另一种分离
化学物理
2014-09-16 v3
摘要
在二阶范围分离密度泛函微扰理论的框架下，使用了交换和相关能的另一种分离方式。这种替代分离最初由Toulouse等人[Theor. Chem. Acc. 114, 305 (2005)]提出，它依赖于长程相互作用波函数，而不是非相互作用的Kohn-Sham波函数。当忽略对密度的二阶修正时，能量表达式简化为一种范围分离双杂化（RSDH）类型的泛函RSDHf，其中“f”代表“全范围积分”，因为当在微扰理论中展开时，常规的全范围相互作用显式出现在能量表达式中。与通常的RSDH泛函相比，RSDHf将长程和短程相关之间的耦合描述为轨道依赖的贡献。对前四个稀有气体二聚体的计算表明，这种耦合在平衡区域对势能曲线有显著影响，当二阶微扰理论适用时，提高了结合能和平衡键距的精度。
引用
@article{arxiv.1306.5885,
title = {Alternative separation of exchange and correlation energies in range-separated density-functional perturbation theory},
author = {Yann Cornaton and Alexandrina Stoyanova and Hans Jørgen Aa. Jensen and Emmanuel Fromager},
journal= {arXiv preprint arXiv:1306.5885},
year = {2014}
}
备注
5 figures