用于原子光激发与光电离谱的线性响应区间分离密度泛函理论
化学物理
2019-07-24 v1 原子物理
计算物理
摘要
我们研究了区间分离杂化(RSH)方案的性能，该方案结合长程 Hartree-Fock (HF) 与短程密度泛函近似(DFA)，用于计算 H 和 He 原子的光激发/光电离谱，使用 B 样条基组以正确描述谱的连续部分。对这些简单体系的研究使我们能够量化来自短程交换关联 DFA 的误差以及 RSH 方案中缺失的长程关联对谱的影响。我们研究了使用长程 HF 交换(非局域)势与长程精确交换(局域)势之间的差异。与前者相反，后者支持一系列里德伯态，并给出合理的光激发/光电离谱，甚至无需应用线性响应理论。最准确的谱由线性响应含时区间分离杂化(TDRSH)方案获得。特别地，对于在最优区间分离参数值下的 He 原子，TDRSH 给出的光激发和光电离谱比标准线性响应含时 HF 略为准确。更一般地，本工作展示了区间分离密度泛函理论在计算涉及连续态的线性和非线性光学性质方面的潜力。
引用
@article{arxiv.1903.08369,
title = {Linear-response range-separated density-functional theory for atomic photoexcitation and photoionization spectra},
author = {Felipe Zapata and Eleonora Luppi and Julien Toulouse},
journal= {arXiv preprint arXiv:1903.08369},
year = {2019}
}