通过最小化矩阵乘积态中的 Hylleraas 泛函实现灵活的多参考微扰理论
化学物理
2015-06-22 v1 计算物理
摘要
我们描述了一种多参考微扰理论的公式化方法，该方法通过在矩阵乘积态 (MPS) 空间中最小化 Hylleraas 泛函，获得二阶能量的严格上界。由此获得的一阶波函数也可用于以极小的额外开销计算三阶能量。我们的公式化具有多个优势，包括：(i) 对零阶哈密顿量选择的灵活性；(ii) 在大 MPS 键维极限下恢复精确的未收缩多参考微扰理论能量；(iii) 无需计算高阶体密度矩阵；(iv) 一种易于并行化的算法（可扩展至虚拟轨道数平方的处理器数量）。初步数值示例表明，获得准确一阶波函数所需的 MPS 键维随基组大小呈亚线性缩放。
引用
@article{arxiv.1408.5092,
title = {A flexible multi-reference perturbation theory by minimizing the Hylleraas functional with matrix product states},
author = {Sandeep Sharma and Garnet Kin-Lic Chan},
journal= {arXiv preprint arXiv:1408.5092},
year = {2015}
}