基于矩阵积态参考波函数的大活性空间与基集含时 N 电子价态微扰理论:在铬二聚体与全反式多烯中的应用
化学物理
2018-04-09 v3
摘要
在先前的工作 [J. Chem. Phys. 144, 064102 (2016)] 中,我们引入了二阶 N 电子价态微扰理论的含时表述(t-NEVPT2),其 (i) 计算标度低于通常的内部收缩微扰表述,且 (ii) 产生完全非收缩的 NEVPT2 能量。在此,我们提出将 t-NEVPT2 与矩阵积态(MPS)参考波函数相结合(t-MPS-NEVPT2),利用含时密度矩阵重整化群(td-DMRG)算法计算大活性空间与基集下的非收缩动态关联能。此外,我们报告了一种基于 MPS 的强收缩 NEVPT2(sc-MPS-NEVPT2)的低标度实现,避免了四粒子约化密度矩阵的计算。我们使用这些新方法计算了铬二聚体的解离能,并研究了全反式多烯(CH 至 CH)的低能激发态,对包含多达 24 个活性电子与轨道的参考波函数引入了动态关联。
引用
@article{arxiv.1703.10830,
title = {Time-dependent N-electron valence perturbation theory with matrix product state reference wavefunctions for large active spaces and basis sets: Applications to the chromium dimer and all-trans polyenes},
author = {Alexander Sokolov and Sheng Guo and Enrico Ronca and Garnet Kin-Lic Chan},
journal= {arXiv preprint arXiv:1703.10830},
year = {2018}
}