全反式多烯的纵向静态第二超极化率的DMRG-CASPT2研究

Sebastian Wouters; Veronique Van Speybroeck; Dimitri Van Neck

doi:10.1063/1.4959817

全反式多烯的纵向静态第二超极化率的DMRG-CASPT2研究

化学物理 2016-08-09 v2 强关联电子计算物理

作者: Sebastian Wouters , Veronique Van Speybroeck , Dimitri Van Neck

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摘要

我们已经实现了使用密度矩阵重整化群(DMRG)作为活性空间求解器的内收缩完全活性空间二阶微扰理论(CASPT2)[Y. Kurashige and T. Yanai, J. Chem. Phys. 135, 094104 (2011)]。内收缩CASPT2需要用参考波函数的4粒子约化密度矩阵(4-RDM)收缩广义Fock矩阵。所需的4-RDM元可通过不同波函数的3粒子约化密度矩阵(3-RDM)获得，这些波函数由参考波函数之上的对称守恒单粒子激发形成。在我们的自旋适应DMRG代码chemps2 [https://github.com/sebwouters/chemps2]中，我们将这些激发波函数分解为自旋适应的矩阵乘积态，并计算它们的3-RDM，以获得广义Fock矩阵与参考波函数4-RDM所需的收缩。本工作中，我们研究了全反式多烯C $_{2n}$ H $_{2n+2}$ [n = 4 - 12]在cc-pVDZ基组中的纵向静态第二超极化率。DMRG-SCF和DMRG-CASPT2分别比RHF和MP2产生显著更低的值和随系统尺寸的缩放。

关键词

DMRG-CASPT2 第二超极化率全反式多烯密度矩阵重整化群完全活性空间微扰理论量子化学约化密度矩阵

引用

@article{arxiv.1605.05526,
  title  = {DMRG-CASPT2 study of the longitudinal static second hyperpolarizability of all-trans polyenes},
  author = {Sebastian Wouters and Veronique Van Speybroeck and Dimitri Van Neck},
  journal= {arXiv preprint arXiv:1605.05526},
  year   = {2016}
}

备注

9 pages, 4 figures

全反式多烯的纵向静态第二超极化率的DMRG-CASPT2研究

摘要

关键词

引用

备注

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